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经气流粉碎机制备尖晶石锰酸锂为何没有被推广

2020-09-03
        尖晶石锰酸锂是一种正极材料,因为其具有生产工艺简单、储量巨大、大电流充放电能力和耐过充性能好、成本低廉以及无毒无污染等优点,被认为是制造锂电正极材料不可多得的良品。但是经历时间证明,锰酸锂导致电池容量衰减很快,而且高温性能差,因此导致它在锂电池的应用上效果不理想,而至今也没有被大规模的应用。所以气流粉碎机尽管是制备锰酸锂粉末的最佳设备,但是这款设备投入在锰酸锂粉末制备中的数量是极少数的。
 
  • 锰酸锂的制备
 
        锰酸锂的合成方法主要包括溶胶-凝胶法、微波合成法、乳胶干燥法、固相合成法等几种。
 
        固相法是比较传统的合成方法,其存在的不足之处主要有:机械混合,高温时间长,难以控制产物表面的粒子尺寸和形态。
 
        沉淀法和溶胶-凝胶法能够弥补固相反应的缺陷,起到改善锰酸锂性能的作用,可是仍然不能大幅度减少反应时间,而且存在步骤较多的问题。
 
        研究者们尝试新的合成方法,期望得到让人满意的锰酸锂材料,例如日本研究者在锂离子蓄电池正极材料锰酸锂的合成过程中采用了液体激光消融技术,结果令人十分满意。液体激光消融技术使不同纳米粒子在瞬间一步制备,这样大大减少了合成程序。
 
 
  • 锰酸锂的改性
 
        然而单纯从制备方法入手好像还不能完全解决锰酸锂的问题,研究者们又开始对锰酸锂进行改性研究。期望这个具有一定优势的正极材料能够克服自身的缺点,从而为行业带来盈利。如此一来,气流粉碎机也可被大规模应用到该领域。
 
①表面包覆
        表面包覆改性,是指在锰酸锂表面包覆一层能抵抗电解液侵蚀的保护层,只允许锂离子自由通过,而氢离子则不能通过,进而可以减弱电解液对锰酸锂表面的侵蚀作用,抑制Mn的溶解,从而达到提高锰酸锂性能的效果。
        对包覆材料的要求:具有良好的稳定性,不溶于电解液,在高电位下性质稳定,与锰酸锂覆合良好,具有较好的锂离子与电子的传导性,且不能与锰酸锂材料发生反应。
        表面包覆技术可以显著提高锰酸锂电池的性能,使其更具有实用性。而且从目前的包覆材料的作用机理来看,大多数包覆材料工作的机理一般都不是单一的,而是相互交叉共同作用,从而提高锰酸锂电池性能的。

②掺杂
        掺杂是常用的改性方法之一,而稀土元素因具有一些特殊性质而被用于对锰酸锂材料的改性掺杂。稀土离子掺杂改性能够很好地改善材料的循环性能及其电化学性能。目前,稀土元素Pr,Sm,Dy,Nd,Ce,Y,Eu,Yb,Gd等在材料中掺杂过。
        有研究者采用固相反应法合成了锂锰氧化合物,其具有尖晶石结构,对其进行了镧等元素的单元掺杂修饰。通过实验结果可以发现,掺杂后的材料具有较高的可逆容量,同时还具有非常不错的循环性能(充电电压在4.08和4.20V,放电电压在4.00和3.88V)。
        一种元素的掺杂可以从一个方向保证材料的充放电容量同时确保结构稳定,多种不同的掺杂元素会协同作用,从不同方向保证材料的充放电容量,确保结构稳定。多种不同的掺杂元素协同作用将会是未来稀土掺杂改性尖晶石型锰酸锂汽车动力电池正极材料的重要发展方向。
 
  • 锰酸锂市场现状
 
        2019年锰酸锂材料出货量5.7万吨,同比增长了5.56%,增长原因主要受小动力以及低容数码类电池带动。但是总的需求量还是远远不及三元材料和磷酸铁锂材料,所以产量也一直上不去。 锰酸锂在价格方面还是比较有优势的。近两年来锰酸锂的价格都是正极材料中最低的。有分析称未来锰酸锂电池会在电动自行车领域抢得先机,材料都是好材料,关键看人们怎么去利用,对锰酸锂的研究应该进一步加强,说不定它就是下一代正极材料中的王者。

        四川巨子的气流粉碎机可成功应用在锰酸锂的粉末制备中,做为气流粉碎机行业的佼佼者,四川巨子为国内多家电池正极材料、负极材料粉末的制备提供多台设备,技术成熟。